評議会 昭和十三年 其一 コマ109
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text: molycorin及ビ第九鹽基(假名)ノ九種ノ「アルカロイド」ノ分離ニ成功シ、各 個ニ就テノ研究ヲ遂行シ(71,82,106,132,148,160,161,181)共中 Lycorin, Lycoramin,及ビTazettinノ構造ノ大半ヲ決定スルニ至レリ(255, 260,266,273). BERES OF OF OF CORED CORED CON OF CORESTORESS Lycorin Lycoramin 之等ノ構造式ヲ概觀シテ先ヅ知リ得ル事實ハ之等ノ「アルカロイド」ガ悉ク 「フェナントリヂン」核ヲ有スル事ニシテ各鹽基ヲ亞鉛末乾溜シテ證明シ得 タルモノナリ、近藤氏ハ更ニ斯ル高熱分解ヲ用ヒザル一次義的ナ酸化反應 ヲ以テ之ヲ確證スル事ニ成功セリ。 由來「フェナントリヂン」ナル異性環ガ「アルカロイド」ノ母核トシテ發見 セラレタル例未ダナク、近藤氏ニヨリ石蒜鹽基中ニ三種迄此新母核ノ存在 ヲ立證セラルルニ及ビ始メテ「アルカロイド」化學上「フェナントリヂン」型 「アルカロイド」ナル新部門ガ誕生セルモノナリトス 本研究ニ關聯シテ氏ノナシタル今一ツノ效績ハ「フェナントリヂン」誘導 體ノ合成ニ對シ、應用範圍ノ廣キ一新合成法ヲ創案シ、石蒜「アルカロイ ド構造證明ノ有力ナル武器トシテ活用セル事ナリ。 氏ノ「フェナントリヂン」合成法ノ要領ハ次式ニ示ス如クo-Brombenzaldc- hydトo-Aminobrombenzolヲ縮合シテ得ラルルSchiff氏鹽基ヲ分子銅ノ 觸媒ニヨツテ 閉環ヲ爲サシムルニアリ。 --- - - - - 此反應ノ原料タルo-Brombenzaldehyd及ビo-Aminobenzaldehydニ適當ナル 置換基ヲ有スルモノヲ用フレバ「フェナントリヂン」ノ二ツノ「ペンツォール」 核ニ希望スル置換基ヲ有スル誘導體ヲ合成スル事ヲ得、斯クシテ氏ノ新タ ニ合成シタル「フェナントリヂン」誘導體ハ次ノ十種ニ及ビ、石蒜「アルカロ イド」ノ構造研究上極メテ重要ナル役割ヲ果サシムル事ヲ得タリ(181,267.)。 6,7-Methylendioxyphenanthridin 6,7-Methylendioxy-1-thylphenanthridin 1-Aethylphenanthridin 2-Aethylphenanthridin 3-Aethylphenanthridin 4-Acthylphenanthridin 1-Methylphenanthridin 2-Methylphenanthridin 3-Methylphenanthridin R=CH3又ハ-C0H5 Phenanthridir 4-Methylphenanthridin 其他之等ノ「フェナントリヂン」合成原料ニ關スル知見、石蒜鹽基分解成 績體ノ合成ニ關スル研究モ之ト平行シテ行ハレタリ(159,181,226), 其他ノ研究 以上略述セル處ハ近藤平三郎氏ノ研究中最モ大規模且ツ系統的ニ行ハレ タルモノノ成果ナレドモ尚斷片的ニ行ハレタル研究少カラズ其範圍ハ「ア ルカロイド」ヲ始メトシテ「テルペン」、「テルペノイド」、「フラボン」、合成 醫藥品、醫藥品中間原料ノ合成研究等ニ及ベリ、其中主ナルモノヲ紹介ス レバ次ノ如シ。 1.アララギ葉ノ成分研究(28,46,123,130,154)。 氏ハ大正十一年頃本邦飛騨産ノあららぎTuxus cuspidataノ葉部ヨリ歐 洲ニテ得ラレタルTaxinト同一ナリト推定セラルル「アルカロイド」ヲ抽 出シ、其後斷續的ニ之ガ研究ヲ行ヒ遂ニ昭和九年ソノ構造式ヲ提出シ得ル ニ至レリ。 「タキシン」構造研究上ノ困難ハ「タキシン」ガ無晶形ニシテ結晶セズ、非 大ナル分子量ヲ有スル爲メ精製困難ニシテ且ツ其分解成績體又常ニ同樣ノ 困難ヲ伴ヘル點ニアリ、近藤氏ハ其協力者ト共ニ此問題ニツキ研究中幸ニ モあららぎ葉中ヨリ結晶性ノ無窒素化合物ヲ發見シ、之ヲ「タキシニン」ト 命名シ、「タキシニン」ヲ併セテ研究シ得ルニ及ビ「タキシニン」ガ構造上 「タキシン」ト親近ナ關係ニアル事ヲ知リ爾來兩者ノ研究ハ大イニ進捗セ リ。兩者ニ與ヘタル構造式次ノ如シ。
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